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酸对文献的损毁机理

时间:2021-07-01 09:44:00 来源:田周玲《文献用纸脱酸方法之分析》

纤维素是纸张的主要成分。纤维素在中性和弱碱性条件下是相当稳定的,难于水解和氧化。但是在酸的催化作用下,水解速度显著加大。T Iversen和T Lindstorm等研究了纸张的降解机理,其中的机理非常复杂,但是有一些现在还不完全清楚。

水解速度随着氢离子深度成一定比例的增加,pH值越低,酸性越强,水解速度越快。纸的变质表现在宏观上是变色,在微观上便是结构的破坏(即机械强度的下降)。纤维素水解后,由于聚合度降低,纸张的强度也随之降低,其结果使纸变质变脆。当纤维素聚合度降至200以下时,纸张就会完全脆化;如果完全水解成葡萄糖,纸张就会粉化。此时,文献将失去收藏和使用价值。特别值得注意的是,在此水解过程中酸并未消耗,而是越积越多,危害也就越来越大。

纤维素在发生水解的过程中还发生氧化反应。发生氧化反应的原因是纸张中存在醛基及羧基等氧化官能团。并且如铁和镁等过渡金属元素是氧化反应的催化剂。同时,醛基及羧基等氧化官能团还能加速纤维的水解过程,过渡金属元素能催化二氧化硫成硫酸。水解反应和氧化反应是同时存在,在讨论纸张降解过程时很难独立讨论。

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有研究人员曾把道林纸分别浸入不同pH值溶液中,然后取出,在相同条件下干燥,进行数据测定,结果证实随pH值降低,纸张抗拉强度明显减弱。无论是明矾、盐酸、硫酸都会引起纸张的降解,使纸张耐折强度下降。将耐折度均为400次的纸,用不同浓度的酸处理后再进行老化,在相同时间和温度(100°C)条件下,纸张耐折强度的损失随酸的浓度不同而表现不同,pH值为6.2~9.7者,经过两天的老化后,其耐折强度只发生微弱的变化,仍保持400次左右。耐折度保留了95%。pH值为4.5~4.8的纸,经过两天老化后,耐折度迅速降到200次以下,耐折度仅保留15~35%。从理论和实践都证明纸张中酸的存在,是纸张“自毁”的根源。

来源:田周玲(国家图书馆古籍保护中心)《文献用纸脱酸方法之分析》

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